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復合肥結塊的原因多種多樣，為了防止復合肥結塊，通常采用的措施除了在復合肥生產中可以適當添加相穩定劑來阻止肥料的晶型轉化、控制產品粒度及水分含量、降低裝袋溫度、降低堆放高度等措施外，主要的措施是添加防結塊劑，一類是液體物料，另一類中粉體物料。
1) 液體防結塊劑包括表面活性劑和非表面活性劑兩種。表面活性劑的作用是改變固體和液體界面之間的界面張力，其機理一般認為是通過在粒子表面形成疏水層來防止吸濕，阻止液膜的擴展，改變晶體形狀，改變粘結力的強度，分散粒子表面的液膜，改變溶解和重結晶過程中的結晶特性，減少粒子之間的毛細粘合，減少粒子之間的鹽橋強度等。因為表面活性劑包括非極性疏水基團和極性親水基團，這些極性基團又包括：離子型(陰離子型和陽離子型)和非離子型。陰離子表面活性劑有強的疏水性，減少結塊肥料顆粒之間的張力。陽離子表面活性劑可以增加肥料表面的疏水性，減少顆粒之間的毛細管吸附，抑制晶核生長或改變晶體生長。非離子表面活性劑包括聚乙二醇、硅油、飽和脂肪酸酯、醛和低分子量的酮等。而非離子表面活性劑則是一些沒有表面活性的有機化合物，可以在肥料表面形成膜層阻止顆粒吸潮，包括石蠟、高聚物和油，也可以與惰性顆粒聯合應用。
實驗表明，磺酸鹽等陰離子表面活性劑和聚乙烯等非離子表面活性劑對硝酸銨的防結塊效果并不太好，而含有長碳鏈的脂肪胺對硝酸銨有很強的防結塊效果。對于表面活性劑的選擇，最好通過實驗來確定。另外，用高分子表面活性劑處理過的肥料一經干燥，會生成許多針狀結晶，即使空氣的相對濕度大于肥料的臨界相對濕度也不易結塊，其用量少且效果好。可以推斷，這主要是結晶習性改變的結果。
2) 采用粉狀防結塊劑。主要有粘土、滑石、硅藻土、高嶺土、沸石、膨潤土、凹凸棒土、非晶質硅酸等。在生產過程中的添加劑中加入一些氧化鈣、沸石粉、凹凸棒土等粉狀防結塊劑作為內加劑。在復合肥顆粒的表面包裹一層惰性的無機粉末，如硅藻土、高嶺土、滑石粉等。這些惰性物質的特點是能良好地粘附于復合肥粒表面上，不吸水，對產品完全惰性，因而可降低復合肥顆粒的吸濕性。其中高嶺土非常細，90％小于l0μm，50％小于lμm，高嶺土相對較便宜，應用廣泛。對于NP、NPK肥料和尿素，應用高嶺土十分有效。但是對于硝酸銨和其他高氮肥料的抗結塊，應用高嶺土效果不好。高嶺土和有機添加物相結合則可以有效地阻止這些肥料的結塊。
以下是幾種粉狀防結劑：
1、硅藻土。硅藻土由無定形的SiO2組成，并含有少量Fe2O3、CaO、MgO、Al2O3及有機雜質。硅藻土通常呈淺黃色或淺灰色，質軟，多孔而輕，硅藻土一般是由統稱為硅藻的單細胞藻類死亡以后的硅酸鹽遺骸形成的，其本質是含水的非晶質SiO2 。天然硅藻土的主要成分是SiO2， SiO2含量常超過70％。它具有一些獨特的性能，如：多孔性、較低的濃度、較大的比表面積、相對的不可壓縮性及化學穩定性。
2、滑石。滑石化學組成為Mg3[Si4O10](OH)2，晶體屬三斜晶系的層狀結構硅酸鹽礦物。假六方片狀單晶少見，一般為致密塊狀、葉片狀、纖維狀或放射狀集合體。白色或各種淺色，條痕常為白色，脂肪光澤（塊狀）或珍珠光澤（片狀集合體），半透明。摩氏硬度 1，比重2.6-2.8。滑石是自然界中硬度最低的礦物原料之一，破碎和加工方便，目前在實際中使用的比較多。
3、高嶺土。高嶺土的礦物成分由粘土礦物和非粘土礦物組成，前者主要包括高嶺石、迪開石、珍珠陶土、變高嶺石(1.0nm和0.7nm埃洛石)、水云母和蒙脫石；后者主要是石英、長石、云母等碎屑礦物，少量的重礦物及一些自生和次生的礦物，如磁鐵礦、金紅石、褐(針)鐵礦、明礬石、三水鋁石、一水硬鋁石和一水軟鋁石等。高嶺土因具有許多優良的工藝性能，廣泛用于造紙、陶瓷、橡膠、塑料、耐火材料，化工、農藥、醫藥、紡織、石油、建材及國防等部門。
4、沸石。沸石是沸石族礦物的總稱，是一種含水的堿金屬或堿土金屬的鋁硅酸礦物。按沸石礦物特征分為架狀、片狀、纖維狀及未分類四種，按孔道體系特征分為一維、二維、三維體系。任何沸石都由硅氧四面體和鋁氧四面體組成。由于沸石具有獨特的內部結構和結晶化學性質，因而使沸石擁有多種可供工農業利用的特性。沸石具有吸附性、離子交換性、催化和耐酸耐熱等性能.
五、凹凸棒土。凹凸棒粘土是指以凹凸棒石為主要成份的一種粘土礦物。它是一種晶質含水鎂鋁硅酸鹽礦物，具有獨特的層鏈狀結構特征，在其結構中存在晶格置換，故晶體中含有不定量的Na+、Ca2+、Fe3+、Al，晶體呈針狀、纖維狀或纖維狀集合體。凹凸棒石具有獨特的分散、耐高溫、抗鹽堿等良好的膠體性質和較高的吸附脫色能力和一定的可塑性及粘結力，且介于鏈狀結構和層狀結構之間的中間結構。化學分子式為Mg5Si8O20(OH)2(OH2)4·4H2O。凹凸棒石呈土狀、致密塊狀，產于沉積巖和風化巖中，顏色呈白色、灰白色、青灰色、灰綠色或弱絲絹光澤。土質細膩，有油脂滑感，質輕、性脆，斷口呈貝狀或參差狀，吸水性強。干燥后收縮小，不顯裂紋，水浸泡崩散。懸浮液遇電介質不絮凝沉淀。（作者：陳家鋒）